三环倍半萜是一类主要的自然产品,它们的布局多样性及生物活性不仅引起了人们对于药物发明范畴的兴致,也是化学家成长立异要领的灵感来历。三环[6.3.1.01,5]十二烷骨架是[3.3.1]-桥环及[4.3.0]-并环构成的布局单位,广泛存于在浩繁具备主要生物活性的繁杂自然产品及药物份子中,关在该环系骨架的构建吸引了多量有机合成化学家的存眷。(+)-penicibilaenes A及B是具备全新三环[6.3.1.01,5]布局的倍半萜海洋自然产品。该自然产品具备抗真菌活性,对于植物病原真菌Colletotrichum gloeosporioides体现出选择性按捺活性,尤其是penicibilaene B的按捺效果优在广谱抗生素zeocin。

近期,我院杨震课题组成长新的合成计谋,由市售原料1,4-环己二酮出发,别离经14步及15步转化,实现了(+)-penicibilaenes A及B的初次不合错误称全合成。该合成线路重要有如下特性:1)手性辅基引诱U8国际-的1,4-共轭加成;2)非对于映选择性的1,2加成构建C4,C6手性中央;3)tBuOK/DMSO反映系统促成的Conia-ene型串联环化反映;4)C4位羟基导向非对于映选择性构建C2手性中央。 于该全合成中,要害合成计谋为tBuOK/DMSO介导的Conia-ene型串联环化反映构建刚性三环[6.3.1.01,5]十二烷骨架,同时该合成计谋也为其他具备三环[6.3.1.01,5]十二烷焦点骨架布局的活性繁杂自然产品的高效、简便全合成研究提供了一条有用的路子。 研究结果发表于《美国化学会志》期刊上(J. Am. Chem. Soc. 2024, 146, 4363-4368. doi:10.1021/jacs.3c14614)。该事情是于杨震教员及黄俊教员的配合引导下完成,该事情的第一作者是博士研究生王哲源,博士研究生宋治霖对于DFT理论计较做出了主要孝敬。全文链接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c14614
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